Сергей спросил 2 года назад
Михаил Валерьевич, здравствуйте. Неожиданно возник вопрос касательно основ ТАС. Фактически вывод нашего уравнения сводится к подсчёту эффективных столкновений в цилиндре одной молекулы. Однако, если эти столкновения действительно «эффективные», то к реакции приведёт первое же из них, а остальные, получается, не играют роли, ведь молекула А (для которой строим цилиндр) уже не будет реагентом. Получается мы изначально завышаем результат. Правильно ли я понимаю это? А если это так, то почему тогда некоторые эксперименты в газовой фазе все же удовлетворяют расчётным значениям?
P.S. К тому же, при высоких концентрациях одна и та же молекула В может попасть в два цилиндра столкновений сразу. Но при этом прореагировать она может один раз. Получается, мы дважды учтём акт реакции, который может случиться лишь один раз?
Михаил Валерьевич Коробов Админ. ответил 2 года назад
Сергей, добрый день. Это вопрос не к ТАС, а к основному уравнению кинетики, r= ( Δ n/ Δ t) = k n(а)n(в). Пусть мы наблюдаем систему в течение Δ t секунд. Прореагировало дельта Δn молекул. Уменьшаем Δ t , уменьшилось и Δ n. Отношение (Δn/ Δt) может измениться. Но, начиная с некоторого Δt , отношение ( Δn/ Δ t) перестает меняться. Существует предел lim (Δn/ Δt) при Δ t стремящемся к нулю. Это и есть скорость реакции. Посмотрите на правую часть основного уравнения. Там стоят конкретные значения n(а) и n(в). В ходе измерения скорости они не меняются, хотя реакция идет. Их можно считать постоянными поскольку измерения скорости проходят при Δ t стремящемся к нулю. Изменения концентрации за это время – величины другого порядка малости. Выражаясь языком ТАС, количество цилиндров (n(а)) и концентрация молекул в них (n(в)) не меняется за время измерения скорости. Точнее изменения есть – но другого порядка малости. То, что цилиндры могут пересекаться при высоких концентрациях – это правда. Но тогда есть и взаимодействие между частицами, т.е. газы не идеальны.
