Сергей спросил 10 месяцев назад
На лекциях говорилось, что стандартным состоянием для жидкостей и твердых тел является состояние чистого вещества при какой-то температуре и каком-то давлении. В документах IUPAC везде оговаривается стандартное давление (прилагаю картинку).https://ibb.co/GCnM5sc Есть ли в этом противоречие? Кроме того, для растворенного вещества тут применяется стандартная моляльность, означает ли это, что коллигативные свойства будут зависеть от моляльности также, как и от мольной доли?
Михаил Валерьевич Коробов Админ. ответил 9 месяцев назад
Сергей, давайте посмотрим, на константу равновесия К любой реакции в растворе. Известно, что она меняется при изменении внешнего давления на раствор. Это – факт, дано природой. Мы только описываем этот факт методами термодинамики. У нас К = exp (-ΔG0/RT). Если вы фиксируете давление в стандартном состоянии, то правая часть равенства не зависит от давления, и мы не можем описать существующую в природе зависимость К от давления. Тогда придется писать так:
К(Т,p) = exp (-ΔG0(T, р=1 бар)/RT -ΔGT (p)/RT). Второе слагаемое описывает зависимость К от давления. А можно объединить два слагаемых К(Т,p) = exp (-ΔG0(T,p)/RT.
Во втором случае при выборе стандартного состояния мы фиксируем только чистоту, т.е. x =1. Два способа описания равнозначны, т.е. ΔG0(T,p) = ΔG0(T) +ΔGT (p). Вы ссылаетесь на документ ИЮПАК, а я, например, на всемирно известную книгу Мюнстера «Химическая термодинамика».
То, что касается зависимости от способа выражения концентрации, то она есть. Есть стандартные состояния, относящиеся к мольным долям, моляльностям, молярностям. Но это стандартные состояния, выбранные в бесконечно разбавленных растворах. Посмотрите на этом сайте лекцию №9 осеннего семестра.
