Здравствуйте, Михаил Валерьевич. Одно ли и тоже ТАК и теория абсолютных скоростей реакций (откуда название такое, кстати)? Если нет, в чем разница? Читал где-то, что активированный комплекс и переходное состояние отличаются тем, что в активированный комплекс входит помимо реагента и субстрата еще и растворитель. Так ли это или эти термины синонимичны, но для чего их тогда два? Заранее благодарю за ответы. Прошу переслать ответ на e-mail.
Денис, добрый день!
- Если говорить совсем просто — это одно и то же.
- Терминология. Первая статья Эйринга (автор модели) называлась «Активированный комплекс в химических реакциях». В этой статье уже в первой строчке реферата говорится о «теории абсолютных скоростей». В словаре терминов IUPAC присутствует только термин «transition state theory». В описании этого термина излагается первая статья Эйринга и приводятся соответствующие формулы из этой статьи. Теории «активированного комплекса комплекса», «абсолютных скоростей», «переходного состояния» — всё это модель Эйринга, исходная статья и её развитие.
- ТАК — аббревиатура «теории активированного комплекса». «Теория абсолютных скоростей» (правильнее было бы «абсолютных констант скоростей») предлагает трактовку и расчет абсолютных значений констант скорости элементарных реакций. Предыдущая теория «активных столкновений, ТАС» не давала способа расчет энергии активации. Считался только «предэкспоненциальный множитель» , т.е. только часть константы.
- В активированный комплекс могут входить и молекулы растворителя. Другое дело, что квантовомеханический расчет возможен сегодня только для реакций с участием изолированных частиц (идеальный газ). Но — это техника, а не суть теории. Существует т.н. термодинамический вариант ТАК, как раз для обхода технических трудностей в растворе. Но это уже не теория абсолютных скоростей, там энергию активации посчитать нельзя. Ее берут из эксперимента.
- На этом сайте, в разделе «Лекции» — «Весенний семестр» есть описание IUPAC термина » Transition state theory» и перевод этой заметки на русский.
Спасибо большое за развернутый ответ. А откуда вообще берется термин «абсолютных» скоростей? Почему на этом акцентируется внимание?