Здравствуйте, Михаил Валерьевич! Так уж случилось, что я немного интересуюсь расчетами равновесных составов в многокомпонентных системах. Насколько я понимаю, существует два подхода к отысканию равновесных составов: отыскание условного минимума характеристической функции или решение системы нелинейных нелинейных уравнений, представленных выражениями для констант равновесия реакций, протекающих в системе. Есть вещь, которая мне непонятна. В методах связанных с отысканием условного минимума, например, энергии Гиббса, некоторые авторы записывают задачу с использованием суммы химических потенциалов, куда входят и значения стандартных химических потенциалов, и складывается ощущение, что для них используются конкретные численные значения (G=оператор суммирования((m0i + RTln xi)*ni), где m0i — стандартный хим потенциал, xi — мольная доля компонента, ni — количество вещества. И в связи с этим возникает вопрос (несколько наивный): а что же все таки имеют в виду авторы данных работ? или все же определение стандартных значений хим потенциалов возможно? или же на самом деле речь в таких задачах идет о переходе к стандартным изменениям энергий Гиббса рассматриваемых реакций и наличествует некоторая путаница в терминах? Примеры работ, где используются подобные обозначения: 1) «ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ И РАСЧЕТ ХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ В УСЛОВИЯХ СИНТЕЗА ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГИДРОГЕЛЕЙИ» Р.М. Горшкова, А.А. Успенский, Д.А. Слободова, С.А. Панков, А.А. Слободов 2) «Алгоритм минимизации энергии Гиббса: Расчет химического равновесия» Ю.В. Заика 3) White, W. B., Johnson, S. M., & Dantzig, G. B. (1958). Chemical Equilibrium in Complex Mixtures. The Journal of Chemical Physics, 28(5), 751–755. doi:10.1063/1.1744264 Еще я хотел бы спросить у Вас, какой подход к расчету химических равновесий Вы считаете более эффективным? Заранее благодарю за ответ!
Уважаемый Андрей! Вы все понимаете верно. Для расчетов не нужны абсолютные значения стандартных потенциалов, нужны только разности, соответствующие химическим реакциям, т.е. стандартные «delta G» = — RT lnK. Они и используются. Разумеется, нужны не только мольные доли, но и коэффициенты активности (фугитивности)