Фазовая диаграмма фосфора

Вопросы лекторуРубрика: Вопросы по лекциямФазовая диаграмма фосфора
0 +1 -1
Андрей спросил 2 года назад

Здравствуйте, Михаил Валерьевич!Помогите, пожалуйста, я хоть уже и аспирант, но надеюсь, что Вы и мне тоже ответите, поскольку прошу не для себя, а для человека. у которого веду курсовую работу. Ей предстоит описывать теплоемкость простого фосфора.Подскажите, знаете ли Вы более подробную информацию, (или знаете ли, где наиболее надежную информацию стоит её искать?) о фазовой диаграмме простого фосфора. Везде, где находил, пишут, что черный фосфор наиболее устойчивая кристаллографическая модификация. Проф. Шевельков на лекциях по неорганической химии заявлял, что черный фосфор, действительно, наиболее стабилен. Но судя по фазовой диаграмме, приведенной в конспекте Вашей 8-ой лекции осеннего семестра (https://korobov.chem.msu.ru/uploads/Autumn-Lecture-8-210518.pdf) при стандартном давлении и комнатной температуре наиболее стабилен фиолетовый фосфор, а черный фосфор — фаза, которая должна быть наиболее стабильна при более высоких температурах.То, что красный фосфор, возможно, тоже должен быть на фазовой диаграмме тоже интересно, поскольку, как сказал проф. Шевельков, красный фосфор — аморфный и получается при неудачных  попытках получить фиолетовый фосфор. Но что это за попытки, я так и не понял. Получается ли он из жидкого фосфора при стандартном давлении при быстром охлаждении ниже T2, но выше T1. Или только после нагрева или выдержки белого фосфора, (что весьма удивительно, поскольку кристаллическая фаза превращается в аморфную — хотя скорее всего правильнее назвать фиолетовый фосфор \\\»мелко\\\»кристаллическим)При том весьма удивительно, что белый кристаллический, хотя и менее стабильный фосфор, если таковой был получен, после при нагреве выше T1 (или как пишут, что даже на свету) превращается в красный Понимаю, что вопрос несколько похож на \\\»спор словах\\\», \\\»есть ли у теоретического крота теоретические глаза\\\», поскольку вряд ли он раз разрешится, пока ученые не проведут целенаправленные эксперименты (у нас пока такой задачи не стоит, да и возможностей вроде нет), но любая Ваша мысль может оказаться очень ценной для нас. Спасибо!

Этот сайт защищен reCAPTCHA и применяются Политика конфиденциальности и Условия обслуживания применять.

Срок проверки reCAPTCHA истек. Перезагрузите страницу.

1 ответ
0 +1 -1
Михаил Валерьевич Коробов Админ. ответил 2 года назад

Андрей, да, согласен. Диаграмма состояния фосфора из лекции 8 не соответствует экспериментальным данным. Эту диаграмму можно найти в книге Древинга «Правило фаз» (1964). Думаю, тот же автор перенес ее в известный двухтомник Герасимова. Она есть в нашем стабильном учебнике Полторока. Это традиционная диаграмма из русскоязычных учебников. В англоязычных учебниках такой диаграммы нет.
В базе данных NIST (самая надежная) присутствует единственная твердая фаза — фосфор красный, и ссылка идет на обзор 1961 года (!) В последние годы на лекциях я говорю о том, что эта диаграмма противоречит эксперименту. Эту выдуманную картинку использую только для того, чтобы объяснить, каким образом получаются метастабильные фазы. Несколько лет назад я смотрел «неорганическую литературу» по фосфору и думаю, что надежной р-Т диаграммы для фосфора сейчас нет. В литературе я видел примерно то, о чем вы пишите (черный, красный, белый и т.д.) Настоящих данных по всем этим разноцветным фазам нет.
Прочел ваше письмо и решил переписать лекцию 8. Пора! Так и сделаю…

Андрей ответил 2 года назад

Спасибо большое!

Этот сайт защищен reCAPTCHA и применяются Политика конфиденциальности и Условия обслуживания применять.

Срок проверки reCAPTCHA истек. Перезагрузите страницу.

Ваш ответ

14 + 20 =