Здравствуйте, скажите, пожалуйста, как мы переходим от энтальпии реакции при 0К для AB + C = ABC к энтальпии реакции AB + C = BC + A в формуле для константы скорости?
Анна, добрый день! Это разные реакции. AB + C = BC + A — это реакция, константу скорости которой мы пытаемся посчитать. Ее энтальпия — это разность энтальпий образования продуктов и реагентов. Эту энтальпию можно измерить. Всё, как обычно.
AB + C = ABC — это часть схемы ТАК. Это реакция, продуктом которой является активированный комплекс АВС. Энтальпия этой реакции при 0К объявляется энергией активации для AB + C = BC + A, энергией активации ТАК. АВС — не молекула, а конфигурация из А,В и С, самая невыгодная по энергии на пути реакции. Если мы сказали: «Самая невыгодная», то этого достаточно, для того, чтобы определить координаты АВС и посчитать энтальпию AB + C = ABC.
Связи между энтальпиями AB + C = ABC (1) и AB + C = BC + A (2) нет. Можно, правда сказать, что если добавить реакцию (3) ВС+А = АВС. то ΔH(1)-ΔH(3) = ΔH(2). С точки зрения ТАК это значит, что разность энергий активации прямой и обратной реакции равна энтальпии этой реакции. Активированный комплекс для прямой и обратной реакции — это одна и та же конфигурация.