Владислав, добрый вечер. Это остаточная энтропия. У несимметричных молекул может быть частичная  разупорядоченность упаковки кристалла при абсолютном нуле. Возникают структуры с практически одинаковой энергией, но число микросостояний не равно единице. Это не идеальный кристалл (по Планку).  Например, для двух молекул СО могут быть упаковки СОСО, СООС, ОССО и ОСОС,  т.е. S=kln2^2. Для моля СО  S=kln2^N=Rln2, т.е. 5,76 Дж/моль/град. В эксперименте получается 4,76 Дж/моль/град, т.е. разупорядоченнось неполная.  Для N2 и СH4 такого быть не может, а для СH3Cl , могу предположить для моля S=Rln4. Не знаю. Это модель, попробую найти эксперимент.   

Михаил Валерьевич, у меня встречный вопрос. Если один кристалл, например NaCl при 0 К идеальный, а другой точно такой же NaCl c дефектами, то когда мы хотим посчитать их энтропию при 298 К, то при 298 К у них будет одинаковая энтропия? Мне почему-то думается что нет, что и при высоких температурах у одного кристалла может быть больше дефектов, чем у другого, тоже как результат того, что кристалл может быть не в минимуме своей энергии из-за медленных кинетических процессов. Тогда что получается, что та энтропия, которую мы считаем, она исключительно базируется на гипотезе о том что при 0 К кристалл обязательно идеальный и при более высоких температурах «лишних» дефектов нет. Но реальная энтропия может отличаться из-за дефектов и неидеальности. Я правильно рассуждаю? Спасибо!

Владислав, добрый вечер!  Энтропия NaCl при 298К , которую мы знаем, это экспериментальная величина, интеграл от 0 до 298К  от ср/Т dT. Этот измеренный интеграл оказывается одинаковым для монокристаллических и порошковых и любых химически чистых образцов NaCl. Дело в том, что структуры с дефектами — это равновесные структуры. Структура, отвечающая минимуму энергии  Гиббса при заданных Т и р имеет дефекты, это не идеальный кристалл. При 298К это так, при 0К в этом можно сомневаться, можно сказать, что из=за низких скоростей установления равновесия равновесный кристалл не смог образоваться, а он-то возможно идеальный (?). В любом случае, разность S(T)-S(0) ~ 67 Дж/моль NaCl — надежная константа, она относится к равновесной структуре, отличие S(0) от нуля — небольшое.