Oleg спросил 5 лет назад
Добрый день Михаил Валерьевич,
Я еще раз пересматривал и перечитывал лекцию 6, где мы получаем энергию Гиббса для химической реакции, ΔG, появился такой вопрос.
Мы пишем сначала общее выражение для изменения энергии Гиббса системы в самопроизвольном процессе:
dG = -SdT + Vdp + ∑µidni -TSi
Фиксируем T и р, остается:
dG = ∑µidni -TSi Реакцию 2NO2 = NO2 рассматриваем как псевдооткрытую и учитываем стехиометрию. Мы записали:
dG = [µ(N2O4) – 2µ(NO2)]dn(N2O4) ≤ 0
Вот тут у меня и возник вопрос, а куда девается -TSi в этом уравнении? Реакция идет, процесс самопроизвольный, в выражении для dG должно быть -TSi, которое определяет его знак в этих условиях, а тут оно пропало но знак неравенства мы пишем. Не могу понять что я упустил.
Спасибо!
Олег
Михаил Валерьевич Коробов Админ. ответил 5 лет назад
Олег, добрый вечер! Мы описываем бесконечно малое изменение энергии Гиббса системы при химической реакции в закрытой системе при постоянных Т и р. Это самопроизвольный процесс. Следовательно, dG = -SdT + Vdp + ∑µidni -TdSi = — TdSi. В нашем примере с реакцией 2NO2 = N2O4 систему рассматриваем как однокомпонентную с постоянным суммарным количеством NO2.
Затем мы моделируем этот же процесс как равновесный в открытой системе с постоянными р и Т. Систему рассматриваем как двухкомпонентную с компонентами NO2 и N2O4, но с постоянным суммарным количеством NO2. Тогда формально dG = -SdT + Vdp + ∑µidni = [µ(N2O4) – 2µ(NO2)]dn(N2O4)]. Слагаемого — TdSi здесь нет, поскольку модельный процесс — равновесный. Сравнивая два выражения для dG, получаем dG=- TdSi=[µ(N2O4) – 2µ(NO2)]dn(N2O4)]. При таком моделировании есть тонкости. Посмотрите, если есть силы, «ящик Вант-Гоффа». Но, это за пределами программы.
Oleg
ответил 5 лет назад Спасибо Михаил Валерьевич! Обязательно почитаю на днях.
