Стас спросил 6 лет назад
Добрый вечер, Михаил Валерьевич. Не могли бы вы прояснить два момент:
- Где можно посмотреть графики зависимости а=f(x) и гамма=f(x) для растворов с положительным и отрицательным отклонением от закона Рауля, есть ли какие-то общие закономерности, а то строил графики для разных растворов, но был один растворитель, а графики очень разнятся.
- Есть фенол, к нему добавили щелочь. Вопрос таков: как изменится степень диссоциации? Какой ответ здесь более корректен, у нас же здесь и диссоциации и хим. взаимодействие, можно ли говорить о том, что конц. H+ в феноле уменьшается, следовательно, ст. диссоциации будет расти, либо что-то другое скрыто в этом вопросе?
Михаил Валерьевич Коробов Админ. ответил 6 лет назад
Добрый вечер!
- Если вопрос ставится в общей форме (вы так его поставили), то разумного ответа нет. Не существует разумного общего подхода для определения активности. Какие растворы вы собираетесь обсуждать? На «положительных» и «отрицательных» отклонениях далеко не уедете. Главное деление: электролиты и неэлектролиты. Дальше идут модели растворов. Для электролитов все начинается с моделей Дебая-Хюккеля, затем Питцера и т.д. Для неэлектролитов можно попробовать модели регулярных растворов, атермальных растворов и т.д. Это целая наука. Современный подход состоит в следующем. Для конкретного раствора выбирается «подходящая» модель. Эта модель будет содержать индивидуальные параметры, присущие данному раствору ( точно так же, уравнение ван-дер-Ваальса для реальных газов содержит индивидуальные параметры «а» и «в» данного газа). Индивидуальные параметры для вашего раствора придется определять самому по имеющимся экспериментальным данным, а если экспериментальных данных нет, придется самому их получить, хотя бы в небольшому интервале концентраций. Вы оптимизируете модель, т.е. рассчитываете индивидуальные параметры, а затем рассчитываете коэффициенты активности и другие т/д свойства раствора для любых концентраций, температур и давлений. Иногда модель не оптимизируется, индивидуальные коэффициенты не подбираются. Значит, нужно менять модель! Все это — особая наука, включающая в себя эксперимент (обязательно!) и компьютерные расчеты. Если у вас есть конкретная система и серьзная задача — пишите!
- А что получится в этом растворе? Фенол реагирует со щелочью химически? Если нет, то степень диссоциации, думаю, увеличится. О коэффициентах активности здесь не думаем.
Стас
ответил 6 лет назад 1. Я Вас понял в принципе. Меня тоже смутило, что нет конкретики. Скорее всего разговор всё-таки о растворах неэлектролитов. Задание просто так звучало: «приведите графики зависимостей активностей и коэфф. активности от мольной доли для растворов с положительным отклонение от идеальности. дайте пояснения.»
2. Фенол реагирует со щелочью, давая фенолят натрия и воду, я поэтому и подумал, что Н+ связывается щелочью в воду и получаем, что конц. Н+ уменьшается, степень диссоциации увеличивается по идее.
Михаил Валерьевич Коробов Админ. ответил 6 лет назад
Стас, тогда все просто. Положительные отклонения — ,значит, активность всюду больше мольной доли (но меньше единицы!), коэффициет активности больше единицы. При больших концентрациях компонента ( х =0.95 ) раствор по этому компоненту становится идеальным. Вот, такой график.
Если считать степень диссоциации как долю распавшихся молекул, то, да, увеличится.
