Стас спросил 6 лет назад
Добрый вечер, Михаил Валерьевич! Возник вопрос, я надеюсь, что вы разрешите этот спорный момент.
Первоначально, уравнение Шредера выводится для условий, близких к условиям в тройной точке растворителя, или же при 1 атм? И тут же вопрос, где правильнее всего показывать понижение температуры замерзания: вблизи тройной точки или при 1 атм? Я не смог картинку вставить, чтобы наглядно было, не разобрался как. Надеюсь, что вы поняли суть моего вопроса.
Михаил Валерьевич Коробов Админ. ответил 6 лет назад
Стас, добрый вечер. Уравнение Шредера выводится при условии постоянства и одинаковости давления на обе фазы. Неважно, каково абсолютное значение давления. Важно то, что когда мы меняем температуру, давление не меняется. В уравнение Шредера входит частная производная при р=const.
Сама температура плавления чистого вещества будет меняться в зависимости от давления (уравнение Клаузиуса-Клапейрона). Энтальпия плавления зависит от давления (очень слабо). Однако, уравнение Шредера применимо при любом давлении.
Стас
ответил 6 лет назад Так, хорошо. А что тогда с тельта Т замерзания: я могу её показывать, как вблизи тройной точки, так и при 1 атм, как обычно показывается дельта Т кипения, так что ли?
Михаил Валерьевич Коробов Админ. ответил 6 лет назад
Вас интересует криоскопия? Да, выражение для дельта Т не изменится. Напомню условия вывода этой формулы. Концентрация примеси — маленькая. Для основного вещества в образовавшемся растворе выполняется закон Рауля. (Вот, это важно!). Давление постоянно. Каково будет абсолютное значение давления — значения не имеет. От этого давления зависят, однако, сама температура плавления чистого вещества и энтальпия плавления.
Стас
ответил 6 лет назад Да, именно криоскопия. Просто преподаватель говорит, что Шредер выводится при одной атмосфере (откуда он это взял, я не знаю!), из Шредера выводится понижение температуры замерзания, а, следовательно, её необходимо показывать при 1 атм (первоначально!), а потом говорить, что температура плавления плохо зависит от давления и переносить к тройной точке, например. Подкрепляет он это диаграммами плавкости (линией ликвидуса) и трехмерной диаграммой, которая р-Т-x. В литературе просто написано, что Шредер выводится вблизи тройной точки, а т.к. хим. потенциал вещества в конд. фазе очень плохо зависит от давления, то полученный результат применим и при 1 атм.
Михаил Валерьевич Коробов Админ. ответил 6 лет назад
Посмотрите вывод уравнения Шредера и криоскопического уравнения в лекциях 10, 11. Речь в обоих случаях идет о зависимости Т фазового равновесия от состава раствора в двухкомпонентной системе при постоянном внешнем давлении. Вывод годится для ЛЮБОГО постоянного внешнего давления.
